关东军起兵讨董时，吕布亦曾参战，却与将领胡轸不和而被孙坚所败，最后董卓挟天子迁都长安。董卓自知自己凶暴，为人所恶，所以时常要吕布作自己的侍卫及守中阁；不过，董卓性格又十分猜疑，曾因小许失意而向吕布掷出手戟，又吕布与董卓的婢女有染，恐怕事情被董卓发觉，所以心中十分不安。
当时，王允、士孙瑞、杨瓒等密谋暗杀董卓，于是拉拢吕布，吕布答应，成功刺杀董卓，任职奋武将军，假节，仪比三司，进封温侯，与王允同掌朝政。
投靠各方
董卓死后两个月，其旧部属李傕和郭汜等本想解散部队，归隐田野，途中遇贾诩献计，召集旧部，攻入京城，吕布战败，于是仓皇出逃。吕布先投靠袁术，但因袁术不满他自恃有功而十分骄恣、恣兵抄掠，所以被拒绝，于是吕布改投袁绍。在袁绍处，吕布与他联手大破黑山军，但吕布又恃着功劳，向袁绍请兵，袁绍不应许，吕布将士又多暴横，所以吕布又被袁绍赶走。之后吕布投靠了张杨。
争夺兖徐
张邈受陈宫之言，决定请吕布入主本为曹操所有的兖州，当时曹操东征徐州陶谦，听到消息后立即回师，与吕布数次征战，最终，吕布不敌，东投刘备，刘备让他屯兵小沛。后刘备与袁术相争，吕布乘机夺取了徐州，自称徐州牧。刘备只好投于吕布，吕布反让他屯兵小沛。( )
后袁术攻打刘备，吕布为免袁术北连泰山寇，围堵自己，于是出面相助，以辕门射戟解决事件，袁术麾下大将纪灵大赞“将军天威也”。而后，在陈圭挑衅下，吕布与袁术终断盟好，改与曹操短暂议和，袁术却让陈圭之子陈登成功与曹操连络，作为曹操内应以讨伐吕布。而因吕布与袁术终断盟好，袁术于是发兵攻打徐州，陈圭以反间计令吕布大败袁术军。虽然如此，刘备在小沛再次聚集了万人，吕布感到十分讨厌，于是再连络袁术，出兵攻打刘备，刘备只好西投曹操，决定联手对付吕布。
惨遭缢杀
东汉建安三年（198年）冬，曹操攻打吕布的根据地下邳，因吕布有勇无谋而多猜忌，不用陈宫建议，诸将又各自猜疑，所以每战多败。曹操围攻三个月，决水围城，吕布军中上下离心，其部下侯成、宋宪、魏续反叛，缚了陈宫投降，吕布在白门楼见敌军攻急，大势已去，于是令左右将他的首级交给曹操，左右不忍，便于十二月癸酉（198年2月7日）下城投降。
吕布命丧白门楼
吕布被捆到曹操面前，曾要求松绑，曹操笑说：“捆绑老虎不得不紧。”吕布又说：“曹公得到我，由我率领骑兵，曹公率领步兵，可以统一天下了。”曹操颇为心动，但刘备在一旁说：“明公（曹操）您看见吕布是如何侍奉丁建阳（丁原字建阳）董太师（董卓）的吗！”吕布死前说：“大耳儿最叵信者。”（大耳儿刘备最不能相信）最后吕布被缢杀，然后枭首。其部属陈宫、高顺亦拒降被处死，张辽则领兵向曹操投降。
性格特征
吕布善弓马骑射，臂力过人，被喻为堪比西汉名将李广，同样有“飞将”的美誉。在民间有“人中吕布，马中赤兔”一说。
不过他虽骁勇善战，但又势利多变，为人无谋，他知高顺言忠而不用，不听陈宫之言，更甚与麾下将领妻子有染，听信妇人说话，故除其勇武为人所记，个性却并不为人所喜。
所以陈寿亦认为：“吕布有虓虎之勇，而无英奇之略，轻狡反复，唯利是视。自古及今，未有若此不夷灭也。
《三国演义》描写他持方天画戟，骑赤兔马，头戴金冠；“三英战吕布”时关羽、张飞、刘备三人围攻吕布，亦未能将其战倒；又直接写他成为丁原、董卓的义子，加上自己姓吕，所以张飞说他是“三姓家奴”；加插了王允使计，以美女貂蝉离间他与董卓的“连环计”。并州定襄县（今山西省太原市以北、忻州市东南部）东南的中霍村据传是吕布故里，有“霍清泉”、“智擒赤兔马”、“歪脖子树”等民间传说，都与吕布有关。
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